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Per prodotti senza alogeni ritardante di fiamma sistemi in poliammidi, poliesteri e poliuretani, la combinazione di Ritardanti di fiamma al fosforo a base di dicumene e melammina cianurato fornisce un percorso affidabile verso UL 94 V‑0 con carichi additivi totali inferiori rispetto a qualsiasi componente utilizzato da solo. Il rapporto di peso ottimale è compreso tra 2:1 e 3:1 di melammina cianurato in dicumene fosfinato , richiedendo tipicamente un carico totale del 15-20% in peso in PA6. Questo approccio coadditivo aumenta l'indice limitante di ossigeno al 32–35%, mantenendo al contempo un indice di tracciamento comparativo superiore a 400 volt, rendendolo particolarmente efficace per i componenti elettrici a pareti sottili che devono soddisfare sia gli standard di infiammabilità che di isolamento elettrico. Il meccanismo è un’interazione diretta tra l’estinzione radicale in fase gassosa della porzione fosforica e la decomposizione endotermica che diluisce il carburante del cianurato di melammina a base di azoto. Insieme sopprimono sia la combustione con fiamma che l'accensione per gocciolamento, producendo uno strato denso e isolante che arresta la propagazione del fuoco. I ritardanti di fiamma a base di dicumene, rappresentati principalmente dal dicumilfosfinato di alluminio, sono composti organici del fosforo con un contenuto di fosforo pari a 23-24% in peso . La loro temperatura di decomposizione è superiore a 350°C, il che consente loro di sopravvivere all'estrusione ad alta temperatura e allo stampaggio a iniezione senza degradarsi. L'azione ritardante di fiamma avviene principalmente in fase gassosa attraverso il rilascio di radicali contenenti fosforo che eliminano le specie attive H• e OH•, interrompendo la reazione a catena di combustione. Allo stesso tempo, una piccola quantità di acido fosforico formatosi favorisce la carbonizzazione nella fase condensata. Rispetto a molti sistemi di polifosfato di ammonio, i fosfinati di dicumene mostrano una solubilità in acqua eccezionalmente bassa di meno di 0,1 g per 100 ml e migrazione minima nel tempo. Ciò porta a un'elevata ritenzione di CTI e all'assenza di fioriture superficiali, che sono fondamentali per i connettori dei circuiti stampati e altre parti elettriche esposte. La melamina cianurato (MCA) è un addotto supramolecolare di melamina e acido cianurico. Sublimazione a circa 320°C e decomposizione endotermica oltre i 400°C, rilasciando un grande volume di gas inerti ricchi di azoto. Questo meccanismo diluisce i prodotti di decomposizione infiammabili e raffredda il substrato. In poliammide 6, un carico del 18% MCA da solo può aumentare la classificazione UL 94 da HB a V‑2 forzando gocciolamenti di materiale fuso spegnifiamma; tuttavia, il materiale risultante spesso soffre di un calo dell'allungamento a rottura inferiore al 10%. I limiti principali dell’MCA come additivo singolo sono il suo effetto relativamente modesto sul LOI e la sua tendenza a ridurre la resistenza al tracciamento. L’aggiunta di un coagente fosfinato risolve entrambi i punti deboli consentendo al tempo stesso di ridurre il pacchetto di additivi totale, preservando maggiormente le proprietà meccaniche del polimero di base. I dati dimostrano che il Combinazione di 15% MCA più 5% dicumene fosfinato produce una valutazione V‑0 recuperando al tempo stesso la resistenza alla trazione rispetto al composto al 15% di solo fosfinato e migliorando significativamente il CTI rispetto al solo MCA. Questo equilibrio è il motivo pratico per cui questa miscela è preferita per le applicazioni di connettori e interruttori in cui vengono testate sia la resistenza meccanica che quella di tracciamento. I fosfinati di dicumene devono essere lavorati a temperature di fusione non superiori 310°C per prevenire la degradazione termica, mentre il cianurato di melammina rimane stabile fino a 330°C. Per ottenere una dispersione omogenea ed evitare agglomerati, si consiglia di essiccare prima entrambi gli additivi a 80°C per 4 ore e poi miscelarli con i pellet polimerici di base utilizzando un miscelatore ad alta velocità a 1000 giri al minuto per 3 minuti . La premiscela deve quindi essere alimentata in un estrusore bivite corotante dotato di profilo della vite a taglio medio; il taglio eccessivo può aumentare localmente la temperatura di fusione da 290°C a oltre 315°C, rischiando la decomposizione del fosfinato e la riduzione della brillantezza. Per i pezzi stampati a iniezione con spessore della parete inferiore a 0,8 mm, il rapporto può essere spostato a 12% MCA e 6% dicumene fosfinato in PA66, che produce costantemente V‑0 a 0,8 mm con un CTI superiore a 500 V. Nella schiuma poliuretanica e nei rivestimenti posteriori tessili, una dispersione liquida di melammina cianurato insieme a un dicumene fosfinato micronizzato a una Rapporto peso secco 4:1 supera il test di combustione verticale NFPA 701 senza additivi alogenati. Sia i fosfinati dicumene che la melammina cianurato sono registrati come non pericolosi nella maggior parte degli inventari chimici globali e sono compatibili con le direttive RoHS, rendendo la combinazione adatta per l'elettronica di consumo e i mobili per bambini prodotti per i mercati di esportazione. La sinergia tra i ritardanti di fiamma al fosforo di tipo dicumene e la melammina cianurato non è un folklore empirico ma un'interazione quantificabile che riduce il carico additivo complessivo migliorando al tempo stesso la resistenza al tracciamento elettrico e mantenendo la tenacità meccanica. Inizia lo sviluppo della formulazione con un rapporto MCA/Dicumene di 3:1 e regolalo in base ai requisiti di stampaggio a parete sottile. Questo approccio strutturato consente agli ingegneri dei materiali di raggiungere i severi obiettivi UL 94 V‑0 senza sacrificare la lavorabilità o le prestazioni dielettriche a lungo termine. La risposta diretta: ottenere la certificazione UL 94 V-0 con la sinergia di dicumene e melamina cianurato
Ritardanti di fiamma al fosforo di tipo dicumene: chimica e profilo termico
Melammina cianurato: il soppressore di sgocciolamento a base di azoto
Dati sulle prestazioni sinergiche: additivi singoli e co-miscela
MCA (peso%) Dicumene fosfinato (% in peso) Classificazione UL 94 LOI (%) CTI (Volt) Resistenza alla trazione (MPa) 0 0 HB 21 >600 75 20 0 V‑2 28 350 60 0 15 V‑0 32 550 58 15 5 V‑0 34 450 65 Requisiti di Windows e dispersione di elaborazione
Applicazioni a parete sottile e conformità normativa
Il risultato finale: un approccio basato sui dati alla formulazione con Dicumene e MCA